Bioaktīvas sastāvdaļas no ķīniešu dabiskajām zālēm. XXXVI.1) Četri jauni acilēti feniletanoīdu oligoglikozīdi, kankanozīdi J1, J2, K1 un K2, no Cistanche Tubulosa kātiem

Yingni PAN, Toshio MORIKAWA, Kiyofumi NINOMIYA, Katsuya IMURA, Dan YUAN, Masayuki YOSHIKAWA un Osamu MURAOKA

Farmācijas pētījumu un tehnoloģiju institūts, Kinki universitāte; 3–4–1 Kowakae, Higashi-Osaka, Osaka 577–8502, Japāna: Tradicionālās ķīniešu medicīnas skola, Šenjanas Farmācijas universitāte; 103 Wenhua Rd., Shenyang 110016, Ķīnas Tautas Republika: un Kioto Farmācijas universitāte; Misasagi, Yamashina-Ku, Kioto 607–8412, Japāna. Saņemts 2009. gada 28. novembrī; pieņemts 2010.gada 2.februārī; publicēts tiešsaistē 2010. gada 4. februārī

Kontaktpersona:joanna.jia@wecistanche.com

Abstrakts

Četri jauni acilēti feniletanoīdu aminoglikozīdi, kankanozīdi J1 (1), J2 (2), K1 (3) un K2 (4), tika izolēti no kātiem.Cistanchetubulosa(Orobanchaceae) kopā ar izokampneozīdu I (5). To struktūras tika noskaidrotas, pamatojoties uz ķīmiskiem un fizikāli ķīmiskiem pierādījumiem. Starp tiem tika konstatēts, ka 3–5 inhibē D-galaktozamīna izraisītu citotoksicitāti primāri kultivētos peļu hepatocītos.

Cistanchetubulosa ir daudz efektu, noklikšķiniet šeit, lai uzzinātu vairāk

Atslēgvārdi:Cistanchetubulosa; Lankas puse; feniletanoīda glikozīds; Orobanchaceae; hepatoprotektīva darbība.

Veicot pētījumus par ķīniešu dabisko zāļu bioaktīvām sastāvdaļām, 1–3) mēs atklājām, ka metanola ekstrakts no žāvētiem stublājiemCistanchetubulosa(SCHRENK) R. WIGHT (Orobanchaceae) uzrādīja vazorelaksantu4) un hepatoprotektīvu darbību.1) No kaltētajiem C. stublājiem.tubulosa, kopā ar 30 zināmām sastāvdaļām tika izolēti pieci iridoīdi, kankanozīdi A–D un kankanols, monoterpēnglikozīds, kankanosīds E, divi feniletanoīdu aminoglikozīdi, kankanozīdi F un G, un acilēts oligocukurs kankanoze.4,5) Nesen mēs papildus izolēja 19 feniletanoīdu aminoglikozīdus, tostarp kankanosīdus H1, H2 un I 1) un divus acilētus oligocukurus no svaigiem C. tubulosa kātiem. 1) Turklāt tika konstatēts, ka galvenie feniletanoīdu glikozīdi, ehinakozīds, akteozīds un izoakteozīds inhibē aspartāta aminotransferāzes (sAST) un alanīna aminotransferāzes (sALT) līmeņa paaugstināšanos serumā pelēm ar bojātām aknām, ko izraisa D-galaktozamīns (D-GalN)/ Tika noskaidrots lipopolisaharīds devās 25–100 mg/kg per os (po) un feniletanoīdu glikozīdu strukturālās prasības hepatoprotektīvai aktivitātei.1) Kā nepārtraukts pētījums par sastāvdaļām no svaigiem C stublājiem.tubulosa, mēs tālāk izolējām četrus jaunus acilētus feniletanoīdu oligoglikozīdus, kankanosīdus J1 (1), J2 (2), K1 (3) un K2 (4). Šajā rakstā aplūkota 1.–4.

Svaigi C stublāji.tubulosa(audzēti Urumqi, Sjiņdzjanas provincē, Ķīnā) tika ekstrahēti ar metanolu ar atteci, lai iegūtu metanola ekstraktu (8,36 procenti no svaigiem kātiem). No metanola ekstrakta ar H2O un MeOH eluētas frakcijas (attiecīgi 5,63 procenti un 2,73 procenti) tika iegūtas ar Diaion HP-20 kolonnas hromatogrāfiju (H2O→MeOH), kā aprakstīts iepriekš.1) Ar intensīvām hromatogrāfijām uz ar MeOH eluētā frakcija, četri jauni feniletanoīdu oligoglikozīdi, kankanozīdi J1 (1, 0.0002 procenti), J2 (2, 0 Tika izolēti 0,0002 procenti), K1 (3, 0,0002 procenti) un K2 (4, 0,0005 procenti) kopā ar izokampneozīdu I6) (5, 0,0006 procenti).

Kankanozīdu J1 (1) un J2 (2) struktūras Kankanozīds J1 (1) tika iegūts kā balts pulveris ar negatīvu optisko rotāciju ([a]D 25 - 6,5 grādi MeOH). IR spektrs 1 uzrādīja absorbcijas joslas pie 3414, 1734, 1719, 1701, 1638, 1508, 1159, 1067 un 1046 cm{18}} hidroksilgrupas, kas attiecināmas uz esteri karbonilgrupas, ētera funkcijas un aromātiskie gredzeni. Pozitīvo un negatīvo jonu FAB-MS spektri 1 uzrādīja kvazimolekulāro jonu maksimumus pie m/z 719 (M-Na) un m/z 695 (MH), un molekulārā formula tika noteikta kā C32H40O17 ar augstas izšķirtspējas pozitīvu jonu FAB-MS mērījums. 1 H- un 13C-KMR spektri (CD3OD, 1., 2. tabula), kas tika piešķirti ar dažādiem KMR eksperimentiem,7 uzrādīja signālus, kas attiecināmi uz metoksigrupu [d 3,21 (3H, s, 7-). OCH3)], metilēns un metīns, kam ir skābekļa funkcija [d 3,58, 4.00 (katrs 1H, abi m, 8-H2), 4,18 (1H, dd līdzīgs, J apm. 4, 8 Hz, 7-H)], orto- un meta-savienotie ABC tipa aromātiskie protoni [d 6,63 (1H, dd, J 1,8, 8,2 Hz, 6-H), 6,74 (1H) , d, J 1,8 Hz, 2-H), 6,74 (1 H, d, J 8,2 Hz, 5- H)], bD-glikopiranozilgrupa [d 4,54 (1 H, d, J 7,8 Hz) , Glc-1-H)] un al-ramnopiranozildaļa [d 1,07 (3H, d, J 6,4 Hz, Rha-6-H3), 4,80 (1H, br s, Rha{103} }H)] kopā ar acetilgrupu [d 2.{105}} (3H, s)] un trans-kofeoilgrupu {trans-olefifīnu [d 6,26, 7,59 (katrs 1 H, abi d, J{{ 114}},0 Hz, 8-, 7-H)] un orto- un meta-savienotie ABC tipa aromātiskie protoni [d 6,77 (1H, d, J 8,2 Hz, 5- H), 6,95 (1H, dd, J- 1,8, 8,2 Hz, 6-H), 7,04 (1H, d, J 1,8 Hz, 2-H)]}. 1H- un 13C-KMR spektri 1 bija pārklājami ar kampneozīda I1,8-10) (6), izņemot signālus, kas saistīti ar acetilgrupu. Aminoglikozīdu un acilgrupu savienojamības 1. punktā tika apstiprinātas ar heteronukleāro vairāku saišu korelācijas (HMBC) eksperimentu, kas parādīja liela attāluma korelācijas starp šādiem protonu un oglekļa pāriem: 7-OCH3 un 7-C ( dC 83,3); Glc-1-H un 8-C (dC 74,1); Glc-2-H [d 4,91 (1H, dd, J- 7,8, 9,2 Hz)] un acetilkarbonilogleklis (dC 171,4); Glc-4-H [d 4,99 (1H, dd, J 9,2, 9,6 Hz)] un trans-kofeoilkarbonilogleklis (dC 168,1); un Rha-1-H un Glc-3-C (dC 80,5) (1. att.). Visbeidzot, 1 sārmainā hidrolīze ar 5 procentiem kālija hidroksīda (KOH) atbrīvoja trans-kofeīnskābi, kas tika identificēta ar HPLC analīzi, kopā ar deacilētu produktu. Deacilētais produkts tika secīgi apstrādāts ar 1,0 M sālsskābi (HCl), lai atbrīvotu L-ramnozi un D-glikozi, kas tika identificēti ar HPLC analīzi, izmantojot optisko rotācijas detektoru. 1-5) Tādējādi tika noskaidrota kankanosīda J1 struktūra. būt 2-metoksi-2-(3,4-dihidroksifenil)etil-OaL-ramnopiranozil-(1→3)-2-O-acetil-4-O-trans- kofeoil-bD-glikopiranozīds (1).

Kankanozīds J2 (2) tika izolēts kā balts pulveris ar negatīvu optisko rotāciju ([a]D 25 - 18.1 grāds MeOH). Veicot augstas izšķirtspējas, pozitīvo jonu FAB-MS mērījumus, tika konstatēts, ka molekulārā formula 2 ir tāda pati kā 1. 1H un 13C-KMR dati par 2 (CD3OD, 1., 2. tabula) bija ļoti līdzīgi kā 1, izņemot signālus, kas saistīti ar aglikona daļas etil tiltu {a metoksigrupa [d 3,24 (3H, s, 7-OCH3)], metilēna [d 3,63 (1H, m) , 3,83 (1H, dd, J- 3,2, 110 Hz), 8-H2] un metīns ar skābekļa funkciju [d 4,22 (1H, dd, J{) {38}}.2, 8,2 Hz, 7-H)]}. Sārmaina 2 hidrolīze ar 5% KOH atbrīvoja trans-kafeīnskābi kopā ar deacilētu produktu, un deacilētais produkts tika secīgi apstrādāts ar 10 M HCl, lai atbrīvotu L-ramnozi un D-glikozi. Kā parādīts 1. attēlā, HMBC eksperimentā tika novērotas tādas pašas liela attāluma korelācijas kā 1 gadījumā. Līdz ar to tika atklāts, ka kankanosīda J2 (2) plakanā struktūra ir tāda pati kā 1, un tika noskaidrots, ka tā ir 7-1. izomērs. 11)

Kankanozīdu K1 (3) un K2 (4) struktūras Kankanozīdus K1 (3) un K2 (4), C36H48O21 ieguva arī kā baltus pulverus ar negatīvu optisko rotāciju (3: [a]D 25 - 75.3 grādi). 4: [a]D 25 - 7,4 grādi abi ar MeOH). 1H un 13C-NMR spektri 3 un 4 (CD3OD, 1., 2. tabula) uzrādīja signālus, kas attiecināmi uz metoksigrupu [3: d 3,23 (3H, s, {{30}} OCH3) ; 4: d 3,25 (3H, s, 7-OCH3)], metilēns un metīns, kam ir skābekļa funkcija {3: d [3,62 (1H, dd, J- 3.4,11.{{ 52}} Hz), 4.{{70}}2 (1H, dd, J- 8.1, 11.0 Hz), 8-H2] , 4,34 (1H, dd, J- 3,4, 8,1 Hz, 7-H); 4: d [3,72 (1H, dd, J- 9,1, 11,11{110}} Hz), 3,84 (1H, dd, J- 3,1, 11,0). Hz), 8-H2], 4,37 (1H, dd, J- 3.1, 9,1 Hz, 7-H)}, orto- un meta-savienotie ABC tipa aromātiskie protoni [ 3: d 6,68 (1H, dd, J- 2,0, 8,1 Hz, 6-H), 6,76 (1H, d, J{103}},1 Hz, 5- H), 6,80 (1H, d, J{109}},0 Hz, 2-H); 4: d 6,67 (1H, dd, J{116}},9, 8,2 Hz, 6-H), 6,76 (1H, d, J- 8,2 Hz, 5- H), 6,78 (1H, d, J- 1,9 Hz, 2-H)], divas bD-glikopiranozilgrupas [3: d: 4,31 (1H, d, J- 7). 9 Hz, termināls-Glc-1-H), 4,40 (1H, d, J- 7,9 Hz, iekšējais-Glc-1-H); 4: d 4,26 (1H, d, J- 7,7 Hz, gala-Glc-1-H), 4,44 (1H, d, J- 7,9 Hz, iekšējais-Glc{ {164}}H)] un al-ramnopiranozilgrupa [3: d 1,08 (3H, d, J 6,4 Hz, Rha-6-H3), 5,19 (1H, d, J- 1). 7 Hz, Rha{180}}H); 4: d 1,08 (3H, d, J- 6,2 Hz, Rha-6-H3), 5,20 (1H, d, J- 1,6 Hz, Rha{194}} H)] kopā ar trans-kofeoilgrupu {trans-olefifīnu [3: d 6,27, 7,60 (katrs 1H, abi d, J- 15.8 Hz, 8-, 7- H); 4: d 6,28, 7,60 (katrs 1H, abi d, J- 15,8 Hz, 8-, 7-H)] un orto- un meta-savienotie ABC tipa aromātiskie protoni [ 3: d 6,78 (1H, d, J- 8,3 Hz, 5-H), 6,96 (1H, dd, J- 1,9, 8,3 Hz, 6- H), 7,05 (1H, d, J- 1,9 Hz, 2-H)]; 4: d 6,78 (1H, d, J- 8,4 Hz, 5-H), 6,96 (1H, dd, J{251}},9, 8,4 Hz, 6- H), 7,05 (1H, d, J- 1,9 Hz, 2-H)}. Protonu un oglekļa signāli 1H un 13C-KMR spektros 3 un 4 bija pārklājami ar ehinakozīda 1, 4, 12), izņemot signālus, kas saistīti ar 7-metoksigrupu. Trans-kofeoilgrupas un glikozilgrupu savienojamības 3. un 4. grupā tika noskaidrotas, pamatojoties uz HMBC eksperimentiem, kā parādīts 1. attēlā. Visbeidzot, 3. un 4. sārmainā hidrolīze ar 5 procentiem KOH deva deacilētos produktus kopā ar trans -kafeīnskābe. Šie deacilētie produkti tika secīgi apstrādāti ar 1, 0 M HCl, lai atbrīvotu attiecīgi L ramnozi un D-glikozi. Līdz ar to tika noteikts, ka kankanosīdu K1 un K2 struktūra ir 2-metoksi-2-(3,4-dihidroksifenil)etil OaL-ramnopiranozil-(1→3)-[bD -glikopiranozil-(1→6)]-4-O-trans-caf-feel-bD-glikopiranozīds (3 un 4).11,13)

akteozīdsiekšācistancheir daudz ietekmes uz atmiņu

Iepriekš metanola ekstrakts no C kātiem.tubulosaun vairākas feniletanoīdu sastāvdaļas, piemēram, ehinakozīds,akteozīds, unizoakteozīdstika konstatēts, ka tiem ir hepatoprotektīva iedarbība uz D-galaktozamīna (D-GalN)/lipopolisaharīdu izraisītu aknu bojājumu pelēm un inhibējoša iedarbība uz D-GalN izraisītu citotoksicitāti primāri kultivētos peļu hepatocītos.1) Mēs tālāk pētījām kankanosīdu K1 inhibējošo iedarbību ( 3) un K2 (4), un izokampneozīds I (5) par D-GalN izraisītu citotoksicitāti primāri kultivētos hepatocītos. Lai gan to aktivitātes bija vājākas nekā ehinakozīda aktivitātes (IC50 10,2 mM),akteozīds(4,6 mM) un izoakteozīds (5,3 mM), galvenās feniletanoīdu sastāvdaļas no C. tubulosa stublājiem, 1) 3-5 uzrādīja mērenu aktivitāti.14)

Eksperimentāls

Spektrālo un fizisko datu iegūšanai tika izmantoti šādi instrumenti: specifiskās rotācijas, Horiba SEPA-300 digitālais polarimetrs (l- 5 cm); UV spektri, Shimadzu UV-1600 spektrometrs; IR spektri, Shimadzu FTIR-8100 spektrometrs; 1H un 13C-NMR spektri, JEOL JNM-ECA600 (600, 150 MHz) un JEOL JNM-ECS400 (400, 100 MHz) spektrometri ar tetrametilsilānu kā iekšējo standartu; FAB-MS un augstas izšķirtspējas FAB-MS, JEOL JMS-SX 102A masas spektrometrs; HPLC detektors, Shimadzu RID-10A refrakcijas indekss, Shimadzu SPD-10A UV-VIS un Shodex OR-2 optiskie rotācijas detektori. HPLC kolonna, Cosmosil 5C18-MS-II un pNAP (Nacalai Tesque Inc., 250 4,6 mm id) un (250 x 20 mm id) kolonnas tika izmantotas attiecīgi analītiskiem un sagatavošanas nolūkiem.

akteozīdsiekšācistanchelabvēlīgi ietekmē nieres

Hromatogrāfijai tika izmantoti šādi eksperimentālie apstākļi: normālās fāzes silikagela kolonnu hromatogrāfija (CC), silikagels 60N (Kanto Chemical Co., Ltd., 63-210 acs, sfēriska, neitrāls); apgrieztās fāzes silikagels CC, Diaion HP-20 (Nippon Rensui) un Chromatorex ODS DM1020T (Fuji Silesia Chemical, Ltd., 100–200 acs); normālās fāzes TLC, iepriekš pārklātas TLC plāksnes ar silikagelu 60F254 (Merck, 0,25 mm); apgrieztās fāzes TLC, iepriekš pārklātas TLC plāksnes ar silikagelu RP-18 F254S (Merck, 0,25 mm); apgrieztās fāzes HPTLC, iepriekš pārklātas TLC plāksnes ar silikagelu RP-18 WF254S (Merck, 0,25 mm), noteikšana tika panākta, izsmidzinot ar 1% Ce(SO4)2–10% H2SO4 ūdens šķīdumu, kam sekoja karsēšana. .

Augu materiāls

Šis vienums tika aprakstīts iepriekšējā pārskatā.1)

Ekstrakcija un izolācija

Svaigi C stublāji.tubulosa(2,98 kg) tika smalki sagriezti un trīs reizes ekstrahēti ar metanolu ar atteces plūsmu 3 stundas. Iztvaicējot šķīdinātāju pazeminātā spiedienā, tika iegūts metanola ekstrakts (249,1 g, 8,36 procenti). Metanola ekstrakts tika pakļauts Diaion HP- 20 CC (50 kg, H2O→MeOH), lai iegūtu ar H2O un MeOH eluētas frakcijas (167,84 g, 5,63 procenti un 81,21 g, 2,73 procenti, attiecīgi). Ar MeOH eluētā frakcija (61.00 g) tika pakļauta normālās fāzes silikagela CC [1,8 kg, CHCl3–MeOH–H2O (15 : 3 : 0.4 → 1{{36). }} : 3 : 0.5→6 : 4 : 1, v/v/v)→MeOH], lai iegūtu septiņas frakcijas [Fr. 1 (1,12 g), 2 (9,56 g), 3 ({{1{{109}}4}},89 g), 4 (1{{12{{130 }}}},69 g), 5 (8,84 g), 6 (12,52 g) un 7 (4,60 g)], kā aprakstīts iepriekš.1) 4. frakcija (1{{167} },69 g) tika atdalīts ar apgrieztās fāzes silikagela CC [500 g, MeOH–H2O (30 : 70, v/v) →MeOH→acetons], lai iegūtu četras frakcijas [Fr. 4-1 (878,2 mg), 4-2 (7.06 g), 4-3 (1,57 g) un {{8{{2{{2{{251 }}7}}2}}}} (792,8 mg)]. Frakcija 4-3 (1,57 g) tika attīrīta ar HPLC [Cosmosil 5C18-MS-II, CH3CN–1 procents AcOH ūdens (20: 80, v/ v)], lai iegūtu 11 frakcijas {Fr. 4-3-1 (30,4 mg), 4-3-2 (55,2 mg), 4-3- 3 [kampneozīds I (6, 22,1 mg, 0,0010 procenti)], 4-3-4 [ akteozīds (224,6 mg, 0,010 procenti )], 4-3-5 (27,4 mg), 4-3-6 (43,6 mg), 4-3-7 [ izoakteozīds (825,0 mg, 0,037 procenti )], 4-3-8 [ siringalīds A 3 -OaL-ramnopiranozīds (37,6 mg, 0,0017 procenti)], 4-3-9 (39,8 mg), 4-3-10 [2 -acetilakteozīds (85,4 mg, 0,0038 procenti )] un 4-3-11 (64,6 mg)}, kā aprakstīts iepriekš.1) Frakcija 4-3-5 (27,4 mg) tika tālāk attīrīta ar HPLC [Cosmosil pNAP, CH3CN–1 procents AcOH ūdens (18 : 82, v/v)], lai dot izokampneozīdu I (5, 8,5 mg, 0,0004 procenti). Frakcija 4-3-6 (43,6 mg) tika tālāk attīrīta ar HPLC [Cosmosil pNAP, CH3CN–1% ūdens AcOH (18:82, tilp./tilp.)], lai iegūtu 5 (3,7 mg, 0,0002 procenti) kopā ar kankanozīdiem H. 1 1) (17,0 mg, 0,0008 procenti) un H2 1) (3,3 mg, 0,0001 procenti). Frakcija 4-3-9 (39,8 mg) tika tālāk attīrīta ar HPLC [Cosmosil pNAP, CH3CN–1 procents AcOH ūdens (18:82, tilp./tilp.)], lai iegūtu kankanosīdus J1 (1, 3,7 mg, 0,0002 procenti). ) un J2 (2, 3,5 mg, 0,0002 procenti) kopā ar kankanosīdu I1) (15,4 mg, 0,0007 procenti) un izoakteozīdu1) (3,1 mg, 0,0001 procenti). Frakcija 5 (8,84 g) tika atdalīta ar apgrieztās fāzes silikagelu CC [400 g, MeOH–H2O (20 : 80 → 30 : 70, v/v) → MeOH → acetons], lai iegūtu septiņas frakcijas [Fr. 5-1 (870,2 mg), 5-2 (478,9 mg), 5-3 (3,72 g), 5-4 (979,9 mg), 5-5 (1,19 g), 5-6 (1,27 g) un 5-7 (130,1 mg)]. Frakcija 5-3- 4 (72,3 mg) tika tālāk attīrīta ar HPLC [Cosmosil pNAP, CH3CN–1% ūdens AcOH (10:90, tilp./tilp.)], lai iegūtu kankanosīdus K1 (3, 5,1 mg, 0,0002 procenti) un K2 (4, 10,6 mg, 0,0005 procenti) kopā ar kampneozīdu II1) (7, 10,6 mg, 0,0005 procenti).

akteozīdsiekšācistanchevar ārstētnieresslimība uzlabojasnierufunkciju

Kankanozīdu J1 (1), J2 (2), K1 (3) un K2 (4) sārma un skābes hidrolīze

Šķīdumus 1-4 (katrs 1.0 mg) 5% kālija hidroksīda ūdens šķīdumā (KOH, 0,5 ml) maisīja 40 grādu temperatūrā 1 stundu. Katrs šķīdums tika neitralizēts ar Dowex HCR W2 (H-forma), un sveķi tika noņemti, filtrējot. Iztvaicējot šķīdinātāju no filtrātiem pazeminātā spiedienā, tika iegūti atbilstoši deacilēti produkti, kas tika pakļauti HPLC analīzei [kolonna: Cosmosil pNAP, 250-4.6 mm id; kustīgā fāze: CH3CN–1 procents AcOH ūdens (15:85, v/v); noteikšana: UV (254 nm); līdzvērtīgs ātrums: 1.0 ml/min], lai iegūtu trans-kofeīnskābi (tR 9,9 min no 1–4). Pēc tam katru izšķīdināja 1.0 M HCl (1.0 ml) un karsēja 80 grādu temperatūrā 3 stundas. Pēc atdzesēšanas reakcijas maisījums tika neitralizēts ar Amberlite IRA-400 (OH-formu), un sveķi tika noņemti, filtrējot. Pēc šķīdinātāja noņemšanas pazeminātā spiedienā atlikums tika atdalīts ar Sep-Pak C18 kasetnes kolonnu (H2O → MeOH). Frakcija, kas eluēta ar H2O, tika pakļauta HPLC analīzei šādos apstākļos: HPLC kolonna, Kaseisorb LC NH2-60-5, 4,6 mm id- 250 mm (Tokyo Kasei Co., Ltd., Tokija, Japāna); noteikšana, optiskā rotācija [Shodex OR-2 (Showa Denko Co., Ltd., Tokija, Japāna); kustīgā fāze, CH3CN–H2O (85:15, v/v); līdzstrāvas ātrums 0,8 ml/min]. L-ramnozes (i) un D-glikozes (ii) identifikācija no 1-4, kas atrodas H2O eluētajās frakcijās, tika veikta, salīdzinot to aiztures laikus un optisko rotāciju ar autentisku paraugu [i, tR 9,9 min ( negatīvs)] un [ii, tR 17,9 min (pozitīvs)].

Pateicības

TM, KN un OM atbalstīja projekts “Augsto tehnoloģiju pētniecības centrs” privātajām universitātēm: atbilstoša fonda subsīdija no Japānas Izglītības, kultūras, sporta, zinātnes un tehnoloģiju ministrijas (MEXT) 2007.–2011. gadā, kā arī atbalstīja MEXT atbalsta dotācija zinātniskiem pētījumiem. MY un HM atbalstīja 21. COE programma, Academic Frontier projekts un MEXT zinātniskās pētniecības atbalsta dotācija.

Atsauces un piezīmes

1) XXXV daļa: Morikawa T., Pan Y., Ninomiya K., Imura K., Matsuda H., Yoshikawa M., Yuan D., Muraoka O., Bioorg. Med. Chem., 18, 1882-1890 (2010).

2) Morikawa T., Xie H., Wang T., Matsuda H., Yoshikawa M., Chem. Biodiv., 6, 411-420 (2009).

3) Muraoka O., Morikawa T., Zhang Y., Ninomiya K., Nakamura S., Ma tsuda H., Yoshikawa M., Tetrahedron, 65, 4142-4148 (2009).

4) Yoshikawa M., Matsuda H., Morikawa T., Xie H., Nakamura S., Mu raoka O., Bioorg. Med. Chem., 14, 7468-7475 (2006).

5) Xie H., Morikawa T., Matsuda H., Nakamura S., Muraoka O., Yoshikawa M., Chem. Pharm. Bull., 54, 669-675 (2006).

6) Si C.-L., Liu Z., Kim J.-K., Bae Y.-S., Holzforschung, 62, 197-200 (2008).

7) 1H- un 13C-NMR spektri 1-4 tika piešķirti, izmantojot bez kropļojumu uzlabošanu ar polarizācijas pārnesi (DEPT), dubultā kvantu filtra korelācijas spektroskopiju (DQF COSY), heteronukleāro daudzkvantu koherenci (HMQC) un heteronukleāro. vairāku saišu korelācijas (HMBC) eksperimenti.

8) Imakura Y., Kobayashi S., Mima A., Phytochemistry, 24, 139-146 (1985).

9) Wu J., Huang J., Xiao Q., Zhang S., Xiao Z., Li Q., ​​Long L., Huang L., Magn. Res. Chem., 42, 659-662 (2004).

10) Kitagawa S., Tsukamoto H., Hisada S., Nishibe S., Chem. Pharm. Bull., 32, 1209-1213 (1984).

11) 7-pozīcijas stereoķīmija 1-4 nav noteikta.

12) Kobayashi H., Oguchi H., Takizawa N., Miyase T., Ueno A., Usmanghani K., Ahmad M., Chem. Pharm. Bull., 35, 3309-3314 (1987).